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如楼上所说,酯基是间位定位基,所以若想强行在对位取代,须在间位引入两个很强的活化基团以封闭间位并活化酯基的对位,以强迫新的取代基团进入对位.鉴于此有一种合成方案:先在苯甲酸甲酯的间位引入两硝基,再用Sn-HCl将硝基还原成氨基,两氨基的邻对位定位效果使得在酯基对位引入基团成为可能.接着利用付-克烷基化反应,以一溴代烷为原料引入烷基,并在反应后分离副产物:酯基的邻位烷基取代物.再使用NaNO2-HCl生成重氮盐,并用H3PO2-H2O脱氮气处理制得酯基的对位取代物.不过此方法由于涉及到在被钝化的苯环上再引入钝化基团,因而反应条件苛刻,不宜使用.建议以苯为原料,用付-克烷基化生成烷基苯,再进行付-克酰基化,以甲酰氯为原料,合成对烷基苯甲醛并分离副产物邻烷基苯甲醛(由于位阻效应,邻甲基苯甲醛应是比例较少的产物),再将分离出的对烷基苯甲醛氧化酯化得到对烷基苯甲酸酯. |
